Связан многими связями

Закрыть ... [X]

Согласно анализу справочных данных по термодинамическим свойствам, устойчивость неорганических веществ и соединений в стандартных условиях в подавляющем большинстве случаев (-99%) определяется энтальпией образования. Энтальпийная составляющая химической связи также лежит в основе расчетов методами квантовой химии. Таким образом, результаты системных исследований форм углерода на основе данных по термохимической устойчивости должны обладать достоверностью и возможностью сравнения с теоретическими расчетами энергетики переходов из одной формы в другую. [c.179]
В кристаллах направленность химической связи также существует, что особенно ярко проявляется, например, в веществах с преимущественно ковалентной связью (кремний, германий, ZnS, InP и т.п.). Связи в таких кристаллах направлены к вершинам тетраэдра (см. рис. 3 и 4), поэтому подобные вещества часто называют тетраэдрическими фазами. [c.62]
Из гл. 14 мы уже знаем, что углы меж ду связями, частоты колебаний связей, длины связей, энтальпии (или энергии) связей, а также полярности связей во многих случаях довольно характерны для атомов, образующих данную связь, и слабо зависят от остальной части молекулы. При изучении гл. 2—4 мы познакомились с понятием атомных орбиталей, которое позволяет понять свойства изолированных газовых атомов. Возможно, свойства химических связей также удастся объяснить на основе представлений об атомных орбиталях. [c.434]
Здесь же следует подчеркнуть, что помимо непосредственного разрыва химической связи механические воздействия могут повлиять на химическую связь также и более мягко. Если возможна химическая реакция, приводящая к уничтожению данной химической связи (например окислительная деструкция макромолекул), но требующая некоторой энергии активации, то механически напряженная химическая связь потребует меньшей энергии активации, чем ненапряженная. Поэтому подобного рода химические реакции в условиях механических воздействий идут с большими скоростями [6—8]. Заметим здесь же, что ускорение химических реакций механическими воздействиями возможно и в том случае, когда скорость реакции определяется скоростью диффузии реагирующих групп [9, 10]. Примером может служить реакция, приводящая к образованию межмолекулярных химических связей в системе линейных цепных макромолекул при температурах, при которых вязкость системы достаточно велика. Механические воздействия, вызывая взаимные перемещения макромолекул при деформа- [c.316]
Некоторые свойства сетчатых полимеров (например, эластические) определяются помимо конфигурационной структуры сетки также ее топологическими ограничениями, связанными со взаимной непроницаемостью полимерных ценей. Эти ограничения могут существенно влиять на конформационный набор сетчатых полимеров. Поэтому в некоторых случаях необходимо различать топологические изомеры, простейший пример которых приведен на рис. 1.6. Соединения, молекулы которых, кроме химических, связаны также топологическими связями, носят название катенанов и хорошо известны в органической химии [И, 12]. Подобные тонологические зацепления возникают только при рассмотрении молекулярных графов, помещенных в трехмерное пространство. Такую пространственную топологию следует отличать от топологии графа, определяемой его гомеоморфизмами [13]. За термином топология ниже мы оставим только его графовый смысл, поскольку рассмотрение пространственной топологической изомерии выходит за рамки настоящего обзора. Это связано с тем, что в большей его части рассматриваются только равновесные процессы получения разветвленных [c.154]
Следует отметить, что по сравнению с СеОа в ЗЮа октаэдрическая координация катиона является энергетически менее выгодной, чем тетраэдрическая. Превращение стишовита в кварц (см. рис. 4) сопровождается большим экзотермическим тепловым эффектом, в то время как превращение рутиловой формы в кварцевую у двуокиси германия носит эндотермический характер. Неустойчивость рутиловой формы ЗЮз объясняется, помимо особенностей химической связи, также малыми в соответствии с требованиями октаэдрической координации размерами катиона 31. [c.186]
Важные величины энергий разрыва и образования химических связей также могут быть найдены из термохимических данных. Правда, действительные значения энергий связей из термохимических данных можно получить только для двухатомных молекул для многоатомных молекул термохимия может дать только величины средних энергий связей. Однако и они часто оказываются полезными при решении многих вопросов. [c.8]
Так как структура фенольно-формальдегидных смол образована, кроме химических связей, также большим количеством водородных связей, то, по-видимому, схематическое строение эпоксидно-фенольной смолы можно представить в следующем виде [c.106]
По определению, tj представляет собой время, за которое энерги обменного взаимодействия уменьшается в е раз (где е — основание натуральных логарифмов). Конкретный физический смысл этой величины зависит от механизма спинового обмена. Например, если обмен происходит прп соударении парамагнитных частиц, то Ti представляет собой длительность соударений. Поскольку движение молекул в жидкости связано с преодолением энергетических барьеров, ti в этом случае должно зависеть от температуры. Если же обмен происходит через образование химических соединений (многоядерных комплексов), то Ti характеризует время жизни этих соединений. Так как образование и разрыв химических связей также должны быть связаны с преодолением энергетических барьеров, ti и в этом случае будет зависеть от температуры. [c.188]
По этим причинам величины квадрупольных взаимодействий не могут быть в общем случае использованы для определения валентного состояния железа. Корреляция величин квадрупольного расщепления с параметрами химических связей также менее проста, чем в случае изомерных сдвигов. [c.136]
Первоначально возникшее представление о том, что химическая связь также должна иметь и определенную пространственную направленность, не сразу было принято как аксиома. Это представление получило признание благодаря работам Вант-Гоффа и Ле Беля, которые в 1874 г. установили определенное пространственное расположение связей атома углерода. [c.12]
Следует ожидать, что удаление из молекулы других электронов, не участвующих в образовании химических связей, также должно привести к химическим изменениям, так как энергия ионизации (10 эв или выше, в зависимости от рода ионизирующего атома и энергетического уровня, с которого электрон вырван) превышает энергию, необходимую для удаления атома из молекулы. [c.7]
Аналогично проникновение АО одного связан многими связями атома внутрь другого в процессе образования химической связи также должно вызывать релаксацию (модификацию) всех АО обоих атомов. [c.59]
Электронная структура полимеров определяется характером существующей химической связи между атомами элементарного звена и между отдельными участками макромолекулы. Например, в молекуле белка кератине, являющегося основой строения натурального волокна — шерсти, существуют ковалентные полярные связи с высокой долей делокализации электронной плотности между атомами пептидной группировки -НЯС-СО-КН-, составляющей скелет макромолекулы. Кроме этого, внутри макромолекулы и между макромолекулами существуют другие виды химической связи, также определяющие пространственную конфигурацию (конформацию) макромолекулы водородные связи, вандерваальсовы и другие виды взаимодействий. Но электронн-ная структрура полимеров не всегда может быть представлена как сумма электронных структур отдельных его участков. Вследствие большого числа атомов, участвующих во взаимодействии, для полимеров, так же, как и для твердых тел, но при гораздо большем числе влияющих факторов, могут быть рассчитаны валентная зона и зона проводимости. По величине расщепления — разности энергий между ближайшими границами этих зон, могут быть выделены полимеры — изоляторы, полимеры — полупроводники и полимеры — проводники электрического тока. Для полимеров с бесконечными цепями атомов, обеспечивающих делокализацию электронов по всей макромолекуле, предсказывают и сверхпроводящие свойства. [c.613]
Бериллий, бор, азот, кислород при образовании химических связей также используют гибридные орбитали, причем неподеленные пары электронов занимают свободные гибридные орбитали Таким образом, если, например, в ВРз атом бора находится в зр -гибридизованном состоянии, то в ВрР— в зр -гибридизованном, и BfЭ изоэлектронен С, в КНз и атом азота зр -гибридизованный, и К изоэлектронен углероду, в Н2О атом кислорода зр -гибридизо-ванный [c.74]
Очевидно, что при достижении 0,с термофлуктуационный механизм разрыва связи исключается, связь рвется непосредственно под действием напряжения (по атермическому механизму). Критическое напряжение зависит от температуры так же, как и энергия активации Uo (флуктуационный объем, приходящийся на одну химическую связь, также изменяется с температурой в результате объемного теплового расширения твердого тела, но это изменение мало). По физическому смыслу Ок — безфлуктуационная прочность твердого тела, определяемая тепловым давлением фононного газа, при котором происходит разрыв связей, слабо уменьшающаяся с повышением температуры в области относительно низких температур. [c.54]
Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского,. В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]
Типы связей, образующих структуру полимеров сетчатого строения. Структура полимеров сетчатого строения может быть обусловлена, кроме химических связей, также силами физической многими природы. Это заключение можно сделать на основании термомеханического исследования сетчатых полимеров, экспериментального определения равновесного модуля высокоэластичности и вычисления величин энергии связей, а также из срарнения и Ер вулканизированных каучуков и фенольно-формальдегидной смолы в стадии резита, приведенных в табл. И. По-видимому, наличие сил физической природы в структуре сетчатых полимеров обусловливает более низкие значения их прочности и модуля упругости, чем у высокоориентированных веществ. [c.84]
Смотреть страницы где упоминается термин Химическая связь также: [c.754] [c.10] [c.138] Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.0 ]

Смотрите так же термины и статьи:

Химическая связь

Химическая связь связь

Химический связь Связь химическая


Источник: http://chem21.info/info/87952/


Поделись с друзьями



Рекомендуем посмотреть ещё:



Число нейронных связей в мозге улучшает качество жизни - Иголок не вышивка бисером

Связан многими связями Связан многими связями Связан многими связями Связан многими связями Связан многими связями Связан многими связями

ШОКИРУЮЩИЕ НОВОСТИ